Автор |
Bassil, Bassem S. |
Автор |
Dickman, Michael H. |
Автор |
Reicke, Markus |
Автор |
Kortz, Ulrich |
Автор |
Keita, Bineta |
Автор |
Nadjo, Louis |
Дата выпуска |
2006 |
dc.description |
The new, monometal substituted silicotungstates [Mn(H2O)2(γ-SiW10O35)2]<sup>10â </sup> (1), [Co(H2O)2(γ-SiW10O35)2]<sup>10â </sup> (2) and [Ni(H2O)2(γ-SiW10O35)2]<sup>10â </sup> (3) have been synthesized and isolated as the potassium salts K10[Mn(H2O)2(γ-SiW10O35)2]·8.25H2O (K-1), K10[Co(H2O)2(γ-SiW10O35)2]·8.25H2O (K-2) and K10[Ni(H2O)2(γ-SiW10O35)2]·13.5H2O (K-3), which have been characterized by IR spectroscopy, single crystal X-ray diffraction, elemental analysis and cyclic voltammetry. Polyanions 1â 3 are composed of two (γ-SiW10O36) units fused on one side via two Wâ Oâ Wâ ² bridges and on the other side by an octahedrally coordinated trans-MO4(OH2)2 transition metal fragment, resulting in a structure with C2v point group symmetry. Anions 1â 3 were synthesized by reaction of the dilacunary precursor [γ-SiW10O36]<sup>8â </sup> with Mn<sup>2+</sup>, Co<sup>2+</sup> and Ni<sup>2+</sup> ions, respectively, in 1 M KCl solution at pH 4.5. The electrochemical properties of 1â 3 were studied by cyclic voltammetry and controlled potential coulometry in a pH 5 buffer medium. The waves associated with the W-centers are compared with each other and with those of the parent lacunary precursor [γ-SiW10O36]<sup>8â </sup> in the same medium. They appear to be dominated by the acidâ base properties of the intermediate reduced species. A facile merging of the waves for 3 is observed while those for 1 and 2 remain split. Controlled potential coulometry of the single wave of 3 or the combined waves of 1 and 2 is accompanied by catalysis of the hydrogen evolution reaction. No redox activity was detected for the Ni<sup>2+</sup> center in 3, whereas the Co<sup>2+</sup> center in 2 shows a one-electron redox process. The two-electron, chemically reversible process of the Mn<sup>2+</sup> center in 1 is accompanied by a film deposition on the electrode surface. |
Формат |
application.pdf |
Издатель |
Royal Society of Chemistry |
Название |
Transition metal containing decatungstosilicate dimer [M(H2O)2(γ-SiW10O35)2]10−(M = Mn2+, Co2+, Ni2+) |
Тип |
research-article |
DOI |
10.1039/b606911h |
Electronic ISSN |
1477-9234 |
Print ISSN |
1477-9226 |
Журнал |
Dalton Transactions |
Первая страница |
4253 |
Последняя страница |
4259 |
Аффилиация |
Bassil Bassem S.; International University Bremen, School of Engineering and Science |
Аффилиация |
Dickman Michael H.; International University Bremen, School of Engineering and Science |
Аффилиация |
Reicke Markus; International University Bremen, School of Engineering and Science |
Аффилиация |
Kortz Ulrich; International University Bremen, School of Engineering and Science |
Аффилиация |
Keita Bineta; Laboratoire de Chimie Physique, UMR 8000, CNRS, Equipe d'Electrochimie et Photoélectrochimie, Université Paris-Sud |
Аффилиация |
Nadjo Louis; Laboratoire de Chimie Physique, UMR 8000, CNRS, Equipe d'Electrochimie et Photoélectrochimie, Université Paris-Sud |
Выпуск |
35 |
Библиографическая ссылка |
Pope, Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1991, 30, 34 |
Библиографическая ссылка |
Polyoxometalates: From Platonic Solids to Anti-Retroviral Activity, ed. M. T. Pope and A. Müller, Kluwer, Dordrecht, The Netherlands, 1994 |
Библиографическая ссылка |
Polyoxometalates (ed. C. L. Hill), Coord. Chem. Rev., 1998, 98, 239 |
Библиографическая ссылка |
Polyoxometalate Chemistry: From Topology via Self-Assembly to Applications, ed. M. T. Pope and A. Müller, Kluwer, Dordrecht, The Netherlands, 2001 |
Библиографическая ссылка |
Polyoxometalate Chemistry for Nano-Composite Design, ed. T. Yamase and M. T. Pope, Kluwer, Dordrecht, The Netherlands, 2002 |
Библиографическая ссылка |
Pope, Comp. Coord. Chem. II, 2003, 4, 635 |
Библиографическая ссылка |
Hill, Comp. Coord. Chem. II, 2003, 4, 679 |
Библиографическая ссылка |
Polyoxometalate Molecular Science, ed. J. J. Borrás-Almenar, E. Coronado, A. Müller and M. T. Pope, Kluwer, Dordrecht, The Netherlands, 2004 |
Библиографическая ссылка |
Casan-Pastor, Front. Biosci., 2004, 9, 1759 |
Библиографическая ссылка |
Bi, Inorg. Chem., 2004, 43, 7961 |
Библиографическая ссылка |
Bi, Inorg. Chem., 2004, 43, 3915 |
Библиографическая ссылка |
Kortz, Inorg. Chem., 2004, 43, 2308 |
Библиографическая ссылка |
Kortz, Inorg. Chem., 2004, 43, 144 |
Библиографическая ссылка |
Keita, Inorg. Chem., 2004, 43, 3257 |
Библиографическая ссылка |
Ritorto, Inorg. Chem., 2004, 43, 44 |
Библиографическая ссылка |
Limanski, Z. Anorg. Allg. Chem., 2004, 630, 523 |
Библиографическая ссылка |
Laronze, Inorg. Chem., 2003, 42, 5857 |
Библиографическая ссылка |
Hussain, C. R. Chim., 2005, 8, 1045 |
Библиографическая ссылка |
Laronze, Chem. Commun., 2003, 2360 |
Библиографическая ссылка |
Bi, Inorg. Chem., 2004, 43, 7961 |
Библиографическая ссылка |
Leclerc-Laronze, Angew. Chem., Int. Ed., 2006, 43, 139 |
Библиографическая ссылка |
Kortz, Inorg. Chem., 1999, 38, 3670 |
Библиографическая ссылка |
Kortz, Inorg. Chem., 2000, 39, 2915 |
Библиографическая ссылка |
Kortz, Inorg. Chem., 2001, 40, 815 |
Библиографическая ссылка |
Hussain, Angew. Chem., Int. Ed., 2004, 43, 3485 |
Библиографическая ссылка |
Bassil, Inorg. Chem., 2005, 44, 2659 |
Библиографическая ссылка |
Bassil, Inorg. Chem., 2005, 44, 9360 |
Библиографическая ссылка |
Bassil, Inorg. Chem., 2006, 45, 2394 |
Библиографическая ссылка |
Brown, Acta Crystallogr., Sect. B, 1985, 41, 244 |
Библиографическая ссылка |
Tézé, Inorg. Synth., 1990, 27, 85 |
Библиографическая ссылка |
Canny, Inorg. Chem., 1986, 25, 2114 |
Библиографическая ссылка |
Nsouli, Inorg. Chem., 2006, 45, 3858 |
Библиографическая ссылка |
Papaconstantinou, Inorg. Chem., 1967, 6, 1152 |
Библиографическая ссылка |
Contant, Rev. Chim. Miner., 1974, 11, 123 |
Библиографическая ссылка |
Keita, Electrochem. Commun., 2000, 2, 720 |
Библиографическая ссылка |
M. T. Pope , Heteropoly and Isopoly Oxometalates, Springer-Verlag, Berlin, 1983 |
Библиографическая ссылка |
Keita, J. Electroanal. Chem., 1999, 477, 146 |
Библиографическая ссылка |
Tézé, Inorg. Synth., 1990, 27, 88 |