| Автор | Jusélius, Jonas |
| Автор | Sundholm, Dage |
| Дата выпуска | 2000 |
| dc.description | The aromatic pathways of free-base porphins, chlorins and bacteriochlorins have been studied by calculating the nuclear magnetic shieldings at selected points outside the molecules. The strengths of the induced ring currents for a given magnetic field have been obtained by using the aromatic ring current shieldings (ARCS) method. We found that pyrrolic rings with an inner hydrogen have a local ring current of the same magnitude as the ring current for the pyrrole molecule. The local ring current for pyrrolic rings without an inner hydrogen is between half and one fourth of the pyrrole value depending on the porphyrin. The C2H2 units of the pyrrolic rings in free-base porphin have recently been suggested to function as exocyclic bridges, but the present study indicates that this is not the case. The suggested 18Ï -[16]annulene inner cross aromatic pathway does not exist until all pyrrolic rings are saturated in the β-positions. Free-base trans-porphin was found to have the largest ring-current susceptibility among the molecules studied. Porphyrins for which the aromatic pathway has to pass the nitrogen of a pyrrolic unit with an inner hydrogen have significantly smaller ring currents than free-base trans-porphin. We also show that the <sup>1</sup>H NMR shielding of the inner hydrogens is a sensitive measure of the strength of the ring current for the studied molecules. |
| Формат | application.pdf |
| Издатель | Royal Society of Chemistry |
| Название | The aromatic pathways of porphins, chlorins and bacteriochlorins |
| Тип | ART |
| Журнал | Physical Chemistry Chemical Physics |
| Том | 2 |
| Первая страница | 2145 |
| Последняя страница | 2151 |
| Аффилиация | Jusélius Jonas; Department of Chemistry |
| Аффилиация | Sundholm Dage; Department of Chemistry |
| Выпуск | 10 |
| Библиографическая ссылка | J. Jusélius, D. Sundholm, Phys. Chem. Chem. Phys., 1999, 1, 3429 |
| Библиографическая ссылка | E. Vogel, W. Haas, B. Knipp, J. Lex, H. Schmickler, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1988, 27, 406 |
| Библиографическая ссылка | E. Vogel, J. Heterocycl. Chem., 1996, 33, 1461 |
| Библиографическая ссылка | T. D. Lash, S. T. Chaney, Chem. Eur. J., 1996, 2, 944 |
| Библиографическая ссылка | T. D. Lash, J. L. Romanic, J. Hayes, J. D. Spence, Chem. Commun., 1999, 819 |
| Библиографическая ссылка | M. K. Cyrañski, T. M. Krygowski, M. Wisiorowski, N. J. R. van Eikema Hommes, P. von Rague Schleyer, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1998, 37, 177 |
| Библиографическая ссылка | D. Lloyd, J. Chem. Inf. Comput. Sci., 1996, 36, 442 |
| Библиографическая ссылка | P. von Rague Schleyer, H. Jiao, Pure Appl. Chem., 1996, 28, 209 |
| Библиографическая ссылка | P. von Rague Schleyer, C. Maerker, A. Dransfeld, H. Jiao, N. J. R. van Eikema Hommes, J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 6317 |
| Библиографическая ссылка | L. Pauling, J. Chem. Phys., 1936, 4, 637 |
| Библиографическая ссылка | F. London, J. Phys. Radium, 1937, 8, 397 |
| Библиографическая ссылка | J. A. Pople, J. Chem. Phys., 1956, 24, 1111 |
| Библиографическая ссылка | J. A. Pople, Mol. Phys., 1958, 1, 175 |
| Библиографическая ссылка | R. McWeeny, Mol. Phys., 1958, 1, 311 |
| Библиографическая ссылка | J. A. Elvidge, L. M. Jackman, J. Chem. Soc., 1961, 859 |
| Библиографическая ссылка | R. J. Abraham, R. C. Sheppard, W. A. Thomas, S. Turner, Chem. Commun., 1965, 43 |
| Библиографическая ссылка | U. Fleischer, W. Kutzelnigg, P. Lazzeretti, V. Mühlenkamp, J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 5298 |
| Библиографическая ссылка | M. Bilde, A. Hansen, Mol. Phys., 1997, 92, 237 |
| Библиографическая ссылка | I. Ä ernuÅ¡ak, P. W. Fowler, E. Steiner, Mol. Phys., 1997, 91, 401 |
| Библиографическая ссылка | R. Zanasi, P. Lazzeretti, Mol. Phys., 1997, 92, 609 |
| Библиографическая ссылка | D. B. Chesnut, J. Chem. Phys., 1998, 231, 1 |
| Библиографическая ссылка | A. Ligabue, U. Pincelli, P. Lazzeretti, R. Zanasi, J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 5513 |
| Библиографическая ссылка | I. Morao, F. P. CossÃo, J. Org. Chem., 1999, 64, 1868 |
| Библиографическая ссылка | K. Eichkorn, O. Treutler, H. à hm, M. Häser, R. Ahlrichs, Chem. Phys. Lett., 1995, 240, 283 |
| Библиографическая ссылка | S. H. Vosko, L. Wilk, M. Nusair, Can. J. Phys., 1980, 58, 1200 |
| Библиографическая ссылка | J. P. Perdew, Phys. Rev. B, 1986, 33, 8822 |
| Библиографическая ссылка | A. D. Becke, Phys. Rev. B, 1988, 38, 3098 |
| Библиографическая ссылка | R. Ahlrichs, M. Bär, M. Häser, H. Horn, C. Kölmel, Chem. Phys. Lett., 1989, 162, 165 |
| Библиографическая ссылка | M. Häser, R. Ahlrichs, H. P. Baron, P. Weis, H. Horn, Theor. Chim. Acta, 1992, 83, 551 |
| Библиографическая ссылка | M. Kollwitz, M. Häser, J. Gauss, J. Chem. Phys., 1998, 108, 8295 |
| Библиографическая ссылка | H. Hameka, Mol. Phys., 1958, 1, 203 |
| Библиографическая ссылка | R. Ditchfield, Mol. Phys., 1974, 27, 789 |
| Библиографическая ссылка | K. Wolinski, J. F. Hinton, P. Pulay, J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 8251 |
| Библиографическая ссылка | A. Schäfer, H. Horn, R. Ahlrichs, J. Chem. Phys., 1992, 97, 2571 |
| Библиографическая ссылка | T. H. Dunning, Jr., J. Chem. Phys., 1989, 90, 1007 |
