| Автор | Mareque Rivas, Juan C. |
| Автор | Torres Martín de Rosales, Rafael |
| Автор | Parsons, Simon |
| Дата выпуска | 2003 |
| dc.description | The tripodal N4 ligand N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(6-pivaloylamido-2-pyridylmethyl)amine (bppapa) presents an Nâ H group for hydrogen bonding to an adjacent metal-bound ligand, and a carbonyl group for metal co-ordination. These binding features are key in metallopeptidase catalysis, which is an area of considerable current interest. The X-ray crystal structure and <sup>1</sup>H NMR studies of bppapa show an intramolecular Câ Hâ ¯O.dbd;C interaction involving the pivaloylamido unit that determines the orientation of the amide Nâ H and C.dbd;O groups relative to the N4 metal binding site. The reaction of [Zn(NCCH3)4](PF6)2 with bppapa affords [(bppapa)Zn](PF6)2 1. The X-ray crystal structure of 1·0.5CH3OH shows a zinc(ii) ion in a trigonal-bipyrimidal environment in which the bridgehead nitrogen atom of the ligand and the carbonyl oxygen of the pivaloylamido group co-ordinate axially. <sup>1</sup>H and <sup>13</sup>C NMR and IR spectra show that this structure is retained in acetonitrile solution. The reaction of ZnCl2 with bppapa in acetonitrile affords the salt [(bppapa)Zn(Cl)](Cl) 2, which in methanol undergoes anion metathesis with NaBPh4 (1 equiv.) to form [(bppapa)Zn(Cl)](BPh4) 2â ²and NaCl. The X-ray crystal structure of 2⠲·CH3CN shows that the chloride ion occupies one of the axial co-ordination sites of the trigonal-bipyramidal co-ordination geometry of the zinc(ii) center. In addition, this structure reveals internal Nâ Hâ ¯Clâ Zn, Câ Hâ ¯Clâ Zn and Câ Hâ ¯O.dbd;C hydrogen bonding. Remarkably, all these interactions are retained in solution and are clearly reflected in the <sup>1</sup>H NMR spectra, which we prove can be used as a powerful diagnostic tool for determining the solution structures of these and related metal complexes. IR spectroscopy was used to determine the strength of the Nâ Hâ ¯Cl hydrogen bond, which was estimated to be at least 10.3 ± 0.6 kJ mol<sup>â 1</sup> in acetonitrile solution and 14.9 ± 0.6 kJ mol<sup>â 1</sup> in the solid state. The [(bppapa)Zn(Cl)]<sup>+</sup> cation is very stable to substitution of the chloride ion by water, which may be an indication of the stabilising effect exerted by internal hydrogen bonding. |
| Формат | application.pdf |
| Издатель | Royal Society of Chemistry |
| Название | Internal hydrogen bonding and amide co-ordination in zinc(ii) complexes of a tripodal N4 ligand: structural, spectroscopic and reactivity studies |
| Тип | research-article |
| DOI | 10.1039/b301651j |
| Electronic ISSN | 1477-9234 |
| Print ISSN | 1477-9226 |
| Журнал | Dalton Transactions |
| Первая страница | 2156 |
| Последняя страница | 2163 |
| Аффилиация | Mareque Rivas Juan C.; School of Chemistry, The University of Edinburgh |
| Аффилиация | Torres MartÃn de Rosales Rafael; School of Chemistry, The University of Edinburgh |
| Аффилиация | Parsons Simon; School of Chemistry, The University of Edinburgh |
| Выпуск | 11 |
| Библиографическая ссылка | Lipscomb, Chem. Rev., 1996, 96, 2375 |
| Библиографическая ссылка | Krämer, Coord. Chem. Rev., 1999, 182, 243 |
| Библиографическая ссылка | Hegg, Coord. Chem. Rev., 1998, 173, 133 |
| Библиографическая ссылка | Christianson, Acc. Chem. Res., 1989, 22, 62 |
| Библиографическая ссылка | Kim, Biochemistry, 1991, 30, 8171 |
| Библиографическая ссылка | Iturrioz, Biochemistry, 2001, 40, 14440 |
| Библиографическая ссылка | Pannifer, Nature (London), 2001, 414, 229 |
| Библиографическая ссылка | Baumann, EMBO J., 1993, 12, 3357 |
| Библиографическая ссылка | Holden, Biochemistry, 1987, 26, 8542 |
| Библиографическая ссылка | W. C. Parks and R. P.Mecham, Matrix Metalloproteinases, Academic Press, San Diego, 1998 |
| Библиографическая ссылка | Mareque Rivas, Proc. Natl. Acad. USA, 2001, 98, 9478 |
| Библиографическая ссылка | Aullón, Chem. Commun., 1998, 653 |
| Библиографическая ссылка | Mareque Rivas, Inorg. Chem., 1998, 37, 4756 |
| Библиографическая ссылка | Gillon, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2000, 3897 |
| Библиографическая ссылка | Brammer, Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 2002, 99, 4956 |
| Библиографическая ссылка | Bancroft, J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 6860 |
| Библиографическая ссылка | Barnham, Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1995, 34, 1874 |
| Библиографическая ссылка | MacBeth, Science, 2000, 289, 938 |
| Библиографическая ссылка | Wada, Angew. Chem., Int. Ed., 1998, 37, 798 |
| Библиографическая ссылка | Crabtree, Acc. Chem. Res., 1996, 29, 348 |
| Библиографическая ссылка | Canty, Acc. Chem. Res., 1995, 28, 406 |
| Библиографическая ссылка | Yao, Inorg. Chem., 1996, 35, 3007 |
| Библиографическая ссылка | Lee, Organometallics, 1999, 18, 1615 |
| Библиографическая ссылка | Boxwell, Chem. Commun., 1999, 17, 647 |
| Библиографическая ссылка | Wall, J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 4710 |
| Библиографическая ссылка | Kövári, J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 12704 |
| Библиографическая ссылка | Garner, J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 9970 |
| Библиографическая ссылка | Garner, Inorg. Chem., 2002, 41, 3533 |
| Библиографическая ссылка | Berreau, Inorg. Chem., 2001, 40, 2212 |
| Библиографическая ссылка | Vallee, Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 1990, 87, 220 |
| Библиографическая ссылка | Berreau, Inorg. Chem., 2000, 39, 4390 |
| Библиографическая ссылка | Allen, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1987, S1 |
| Библиографическая ссылка | Adams, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1997, 1533 |
| Библиографическая ссылка | Mareque Rivas, Inorg. Chem., 1998, 37, 5512 |
| Библиографическая ссылка | Mareque Rivas, Coord. Chem. Rev., 1999, 183, 43 |
| Библиографическая ссылка | Iogansen, Zh. Prikl. Spektrosk., 1980, 33, 460 |
| Библиографическая ссылка | Groves, J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 630 |
| Библиографическая ссылка | Chin, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1990, 1326 |
| Библиографическая ссылка | W. L. F. Armarego and D. D.Perrin, Purification of Laboratory Chemicals, Butterworth-Heinemann, Oxford, 4th edn., 1997 |
| Библиографическая ссылка | Berreau, Inorg. Chem., 1996, 35, 6339 |
| Библиографическая ссылка | Blessing, Acta Crystallogr., Sect. A, 1995, 51, 33 |
| Библиографическая ссылка | Spek, Acta Crystallogr., Sect. A., 1990, 46, C34 |
| Библиографическая ссылка | van der Sluis, Acta Crystallogr., Sect. A., 1990, 46, 194 |
