| Автор | Neumann, Bernd |
| Автор | Zipse, Hendrik |
| Дата выпуска | 2002 |
| dc.description | Skellâ s hypothesis of bridged 2-haloalkyl radicals has been revisited using several different theoretical methods and the 3-chloro-2-butyl radical as an example.; The structure as well as several unimolecular reaction pathways of the 3-chloro-2-butyl radical 1 have been studied at several different theoretical levels (B3LYP/aug-cc-pVDZ, BHLYP/aug-cc-pVDZ, G3(ROMP2)B3). The symmetrically chlorine-bridged structure is a transition state at all levels of theory and the most favorable ground state structure is the unbridged β-chloroalkyl radical. Reaction barriers for the 1,2-chlorine migration process are higher than those for rotation around the central Câ C bond. 1,2-migration of the chlorine atom is accompanied by an increase in chlorine negative charge as well as chlorine spin density. This hybrid homo-/heterolytic process is well known from rearrangement reactions in β-(dialkoxyphosphoryloxy)alkyl radicals and suggests that chlorine migration can be influenced by polar substituent effects. |
| Формат | application.pdf |
| Издатель | Royal Society of Chemistry |
| Название | 1,2-Chlorine atom migration in 3-chloro-2-butyl radicals: a computational studyElectronic supplementary information (ESI) available: Calculated energies and enthalpies of stationary points, full structural information, and structures of trans-but-2-ene (9) and trans-but-2-ene radical (10). See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b2/b209981k/ |
| Тип | research-article |
| DOI | 10.1039/b209981k |
| Electronic ISSN | 1477-0539 |
| Print ISSN | 1477-0520 |
| Журнал | Organic & Biomolecular Chemistry |
| Том | 1 |
| Первая страница | 168 |
| Последняя страница | 172 |
| Аффилиация | Neumann Bernd; Department Chemie, Ludwig-Maximilians-Universität München |
| Аффилиация | Zipse Hendrik; Department Chemie, Ludwig-Maximilians-Universität München |
| Выпуск | 1 |
| Библиографическая ссылка | E. W. Tan, J. P. Shaw, J. Org. Chem., 1996, 61, 5635 |
| Библиографическая ссылка | E. W. Tan, B. Chan, A. G. Blackman, J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 2078 |
| Библиографическая ссылка | P. S. Skell, R. R. Pavlis, D. C. Lewis, K. J. Shea, J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 6735 |
| Библиографическая ссылка | P. S. Skell, D. L. Tuleen, P. D. Readio, J. Am. Chem. Soc., 1963, 85, 2849 |
| Библиографическая ссылка | R. V. Lloyd, D. E. Wood, J. Am. Chem. Soc., 1975, 97, 5986 |
| Библиографическая ссылка | B. Engels, S. D. Peyerimhoff, J. Mol. Struct. (THEOCHEM), 1986, 138, 59 |
| Библиографическая ссылка | B. Engels, S. D. Peyerimhoff, P. S. Skell, J. Phys. Chem., 1990, 94, 1267 |
| Библиографическая ссылка | M. Guerra, J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 2077 |
| Библиографическая ссылка | H. Ihee, A. H. Zewail, W. A. Goddard III, J. Phys. Chem. A, 1999, 103, 6638 |
| Библиографическая ссылка | X. Zheng, D. L. Phillips, J. Phys. Chem. A, 2000, 104, 1030 |
| Библиографическая ссылка | P. Brana, B. Menendez, T. Fernandez, J. A. Sordo, J. Phys. Chem. A, 2000, 104, 10842 |
| Библиографическая ссылка | P. Brana, B. Menendez, T. Fernandez, J. A. Sordo, Chem. Phys. Lett., 2000, 325, 693 |
| Библиографическая ссылка | Z.-H. Li, K.-N. Fan, M. W. Wong, J. Phys. Chem. A, 2001, 105, 10890 |
| Библиографическая ссылка | H. Ihee, J. Kua, W. A. Goddard III, A. H. Zewail, J. Phys. Chem. A, 2001, 105, 3623 |
| Библиографическая ссылка | D. Crich, X.-Y. Jiao, J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 6666 |
| Библиографическая ссылка | M. Newcomb, J. H. Horner, P. O. Whitted, D. Crich, X. Huang, Q. Yao, H. Zipse, J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 10685 |
| Библиографическая ссылка | M. Newcomb, N. Miranda, X. Huang, D. Crich, J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 6128 |
| Библиографическая ссылка | B. C. Bales, J. H. Horner, X. Huang, M. Newcomb, D. Crich, M. M. Greenberg, J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 3623 |
| Библиографическая ссылка | J. H. Horner, M. Newcomb, J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 4364 |
| Библиографическая ссылка | M. Newcomb, N. Miranda, M. Sannigrahi, X. Huang, D. Crich, J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 6445 |
| Библиографическая ссылка | H. Zipse, J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 2889 |
| Библиографическая ссылка | A. D. Becke, J. Chem. Phys., 1993, 98, 5648 |
| Библиографическая ссылка | C. Lee, W. Yang, R. G. Parr, Phys. Rev. B, 1988, 37, 785 |
| Библиографическая ссылка | R. H. Hertwig, W. Koch, J. Comp. Chem., 1995, 16, 576 |
| Библиографическая ссылка | T. H. Dunning, Jr., J. Chem. Phys., 1989, 90, 1007 |
| Библиографическая ссылка | B. J. Lynch, P. L. Fast, M. Harris, D. G. Truhlar, J. Phys. Chem. A, 2000, 104, 4811 |
| Библиографическая ссылка | H. Zipse, M. Bootz, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 2001, 1566 |
| Библиографическая ссылка | A. D. Becke, J. Chem. Phys., 1993, 98, 1372 |
| Библиографическая ссылка | A. G. Baboul, L. A. Curtiss, P. C. Redfern, K. Raghavachari, J. Chem. Phys., 1999, 110, 7650 |
| Библиографическая ссылка | D. M. Smith, B. T. Golding, L. Radom, J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 9388 |
| Библиографическая ссылка | S. D. Wetmore, D. M. Smith, B. T. Golding, L. Radom, J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 7963 |
| Библиографическая ссылка | C. M. Breneman, K. B. Wiberg, J. Comp. Chem., 1990, 11, 361 |
| Библиографическая ссылка | A. E. Reed, L. A. Curtiss, F. Weinhold, Chem. Rev., 1988, 88, 899 |
