Автор |
Béni, Zoltán |
Автор |
Ros, Renzo |
Автор |
Tassan, Augusto |
Автор |
Scopelliti, Rosario |
Автор |
Roulet, Raymond |
Дата выпуска |
2005 |
dc.description |
The reaction of [Pt3(µ-CO)3(PCy3)3] (1) with one mole-equivalent of iodo-acetonitrile was quantitative at â 70 °C giving the oxidative addition product [Pt3(µ-CO)3(PCy3)3(I)(CH2CN)] (2). Fragmentation of 2 was observed in solution giving [Pt2I(CH2CN)(CO)2(PCy3)2] (3) which is the major product at room temperature if the starting cluster/reactant ratio is equal to or less than 1 to 1.5. Dimer 3 decomposes slowly in solution giving [Pt2I2(CO)2(PCy3)2] ( 4a) and succinonitrile. Monomer [PtI(CH2CN)(CO)(PCy3)] was the final product of the reaction when using excess of iodo-acetonitrile. The reactions of 1 with one mole-equivalent of halogens X2 gave the new 44-electron clusters [Pt3X(µ-CO)2(µ-X)(PCy3)3] (X = I2 ( 7a) or Br2 ( 7b)) by oxidative addition followed by substitution of CO by X<sup>â </sup>. Fragmentation of 7a and 7b took place in solution when using one and a half mole-equivalents of X2 giving dimers 4a and [Pt2Br2(CO)2(PCy3)2] ( 4b) as well as [Pt2X2(µ-X)2(CO)2(PCy3)2]. Monomers cis-[PtX2(CO)(PCy3)] were the final products of the reaction of 1 with excess of halogens. Insertion of SnCl2 was observed into the Ptâ Pt bond but not into the Ptâ X bond, when equimolar amounts of SnCl2·2H2O were added to a solution of 4a or its chloro-analogue giving [Pt2X2(µ-SnCl2)(CO)2(PCy3)2]. The Pt(i) dimers have unusually small J(Ptâ Pt) values as observed by <sup>195</sup>Pt NMR and calculated by DFT. These values showed periodic changes comparing 4a and its analogues with other halides and mixed halide dimers. |
Формат |
application.pdf |
Издатель |
Royal Society of Chemistry |
Название |
Oxidative addition of iodo-acetonitrile and of elemental halogens to [Pt3(µ-CO)3(PCy3)3] |
Тип |
research-article |
DOI |
10.1039/b415311a |
Electronic ISSN |
1477-9234 |
Print ISSN |
1477-9226 |
Журнал |
Dalton Transactions |
Первая страница |
315 |
Последняя страница |
325 |
Аффилиация |
Béni Zoltán; Institute of Chemical Sciences and Engineering, Swiss Federal Institute of Technology |
Аффилиация |
Ros Renzo; Dipartimento di Processi Chimici dell'Ingegneria, Università di Padova |
Аффилиация |
Tassan Augusto; Dipartimento di Processi Chimici dell'Ingegneria, Università di Padova |
Аффилиация |
Scopelliti Rosario; Institute of Chemical Sciences and Engineering, Swiss Federal Institute of Technology |
Аффилиация |
Roulet Raymond; Institute of Chemical Sciences and Engineering, Swiss Federal Institute of Technology |
Выпуск |
2 |
Библиографическая ссылка |
Periana, Science, 1998, 280, 560 |
Библиографическая ссылка |
Gilbert, Organometallics, 2001, 20, 1183 |
Библиографическая ссылка |
J. P. Collman , L. S.Hegedus, J. R.Norton, and R. G.Finke, Principles and Applications of Organotransition Metal Chemistry, Oxford University Press, 1987 |
Библиографическая ссылка |
Jennings, Inorg. Chem., 1988, 27, 4280 |
Библиографическая ссылка |
Spivak, J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 225 |
Библиографическая ссылка |
Hao, Inorg. Chim. Acta, 1997, 265, 65 |
Библиографическая ссылка |
Beni, Inorg. Chem. Commun., 2004, 7/8, 935 |
Библиографическая ссылка |
Ros, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2002, 3565 |
Библиографическая ссылка |
Ros, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2001, 2858 |
Библиографическая ссылка |
Ros, Inorg. Chim. Acta, 2000, 303, 94 |
Библиографическая ссылка |
Ros, J. Cluster Sci., 2001, 12, 99 |
Библиографическая ссылка |
Goel, Inorg. Nucl. Chem. Lett., 1980, 16, 397 |
Библиографическая ссылка |
Couture, Organometallics, 1987, 6, 532 |
Библиографическая ссылка |
Autsbach, J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 1028 |
Библиографическая ссылка |
Black, Acta Crystallogr., Sect. B, 1969, 25, 1760 |
Библиографическая ссылка |
Watkins, J. Am. Chem. Soc. A, 1970, 168 |
Библиографическая ссылка |
Anderson, Organometallics, 1982, 1, 550 |
Библиографическая ссылка |
Al-Najjar, Inorg. Chim. Acta, 1987, 128, 93 |
Библиографическая ссылка |
Simms, Organometallics, 1987, 6, 1118 |
Библиографическая ссылка |
Blake, Acta Crystallogr., Sect. C, 1989, 45, 1218 |
Библиографическая ссылка |
Boag, Acta Crystallogr., Sect. C, 1996, 52, 1942 |
Библиографическая ссылка |
Anderson, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1980, 1988 |
Библиографическая ссылка |
Müller, J. Organomet. Chem., 1997, 528, 163 |
Библиографическая ссылка |
Albinati, Inorg. Chim. Acta, 1976, 16, L3 |
Библиографическая ссылка |
Albinati, Inorg. Chim. Acta, 1977, 22, L31 |
Библиографическая ссылка |
Underwood, J. Am. Chem. Soc., 1985, 107, 5968 |
Библиографическая ссылка |
Mingos, J. Organomet. Chem., 1990, 394, 679 |
Библиографическая ссылка |
Moor, Inorg. Chim. Acta, 1981, 48, 153 |
Библиографическая ссылка |
Briant, J. Organomet. Chem., 1986, 308, 381 |
Библиографическая ссылка |
Pregosin, Annu. Rep. NMR Spectrosc., 1986, 17, 285 |
Библиографическая ссылка |
Brownings, Organometallics, 1989, 8, 813 |
Библиографическая ссылка |
Albinati, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1992, 924 |
Библиографическая ссылка |
Dedieu, J. Am. Chem. Soc., 1978, 100, 2074 |
Библиографическая ссылка |
Goodfellow, J. Chem. Soc. A, 1967, 1897 |
Библиографическая ссылка |
Adams, J. Chem. Soc. A, 1967, 1072 |
Библиографическая ссылка |
Boag, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1983, 1101 |
Библиографическая ссылка |
Goodfellow, Inorg. Chim. Acta, 1982, 65, L161 |
Библиографическая ссылка |
Bushnell, J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 5837 |
Библиографическая ссылка |
Janzen, Organometallics, 2001, 20, 4100 |
Библиографическая ссылка |
Pregosin, Inorg. Chim. Acta, 1984, 86, 55 |
Библиографическая ссылка |
Green, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1977, 1509 |
Библиографическая ссылка |
Autsbach, J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 13585 |
Библиографическая ссылка |
Klamt, J. Phys. Chem., 1995, 99, 2224 |
Библиографическая ссылка |
Klamt, J. Chem. Phys., 1996, 105, 9972 |
Библиографическая ссылка |
Klamt, J. Chem. Soc. ,Perkin Trans., 1993, 2, 799 |
Библиографическая ссылка |
Henderson, Acta Crystallogr., Sect. C, 1999, C55, 1408 |
Библиографическая ссылка |
Mok, Inorg. Chim. Acta, 1990, 176, 43 |
Библиографическая ссылка |
Evans, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1987, 1889 |
Библиографическая ссылка |
Clark, Inorg. Chim. Acta, 1979, 34, 159 |
Библиографическая ссылка |
Manojlovic-Muir, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1976, 1379 |
Библиографическая ссылка |
Manojlovic-Muir, J. Organomet. Chem., 1977, 142, 265 |
Библиографическая ссылка |
Dahmen, Inorg. Chem., 1991, 30, 4285 |
Библиографическая ссылка |
G. M. Sheldrick , SHELXL-97, Institüt for Anorganische Chemie der Universitat, Tmmanstarsse 4, D-3400 Göttingen, Germany, 1997. |
Библиографическая ссылка |
Faruggia, Appl. Crystallogr., 1997, 30, 565 |
Библиографическая ссылка |
C. Fonseca Guerra , O.Visser, J. G.Snijders, G.te Velde, and E. J.Baerends, in Parallelization of the Amsterdam Density Functional Program, Cagliari, 1995 |
Библиографическая ссылка |
te Velde, J. Comput. Chem., 2001, 22, 931 |
Библиографическая ссылка |
ADF, Amsterdam Density Functional, Theoretical Chemistry, Vrije Universiteit, Amsterdam. |
Библиографическая ссылка |
Autsbach, J. Chem. Phys., 2000, 113, 9410 |
Библиографическая ссылка |
Autsbach, J. Chem. Phys., 2000, 113, 936 |
Библиографическая ссылка |
van Lenthe, J. Chem. Phys., 1993, 99, 4597 |
Библиографическая ссылка |
E. van Lenthe , The ZORA equation, Vrije Universiteit, Amsterdam, 1996. |
Библиографическая ссылка |
Vosko, Can. J. Phys., 1989, 58, 1200 |
Библиографическая ссылка |
Becke, Phys. Rev. A, 1988, 38, 3098 |
Библиографическая ссылка |
Lee, Phys. Rev. B, 1988, 37, 785 |
Библиографическая ссылка |
Johnson, J. Chem. Phys., 1993, 98, 5612 |
Библиографическая ссылка |
Russo, J. Chem. Phys., 1994, 101, 7729 |