Автор |
Pfrang, Christian |
Автор |
Martin, Robert S. |
Автор |
Canosa-Mas, Carlos E. |
Автор |
Wayne, Richard P. |
Дата выпуска |
2006 |
dc.description |
The night-time atmospheric chemistry of the biogenic volatile organic compounds (Z)-hex-4-en-1-ol, (Z)-hex-3-en-1-ol (â leaf alcoholâ ), (E)-hex-3-en-1-ol, (Z)-hex-2-en-1-ol and (E)-hex-2-en-1-ol, has been studied at room temperature. Rate coefficients for reactions of the nitrate radical (NO3) with these stress-induced plant emissions were measured using the dischargeâ flow technique. We employed off-axis continuous-wave cavity-enhanced absorption spectroscopy (CEAS) for the detection of NO3, which enabled us to work in excess of the hexenol compounds over NO3. The rate coefficients determined were (2.93 ± 0.58) à 10<sup>â 13</sup> cm<sup>3</sup> molecule<sup>â 1</sup> s<sup>â 1</sup>, (2.67 ± 0.42) à 10<sup>â 13</sup> cm<sup>3</sup> molecule<sup>â 1</sup> s<sup>â 1</sup>, (4.43 ± 0.91) à 10<sup>â 13</sup> cm<sup>3</sup> molecule<sup>â 1</sup> s<sup>â 1</sup>, (1.56 ± 0.24) à 10<sup>â 13</sup> cm<sup>3</sup> molecule<sup>â 1</sup> s<sup>â 1</sup>, and (1.30 ± 0.24) à 10<sup>â 13</sup> cm<sup>3</sup> molecule<sup>â 1</sup> s<sup>â 1</sup> for (Z)-hex-4-en-1-ol, (Z)-hex-3-en-1-ol, (E)-hex-3-en-1-ol, (Z)-hex-2-en-1-ol and (E)-hex-2-en-1-ol. The rate coefficient for the reaction of NO3 with (Z)-hex-3-en-1-ol agrees with the single published determination of the rate coefficient using a relative method. The other rate coefficients have not been measured before and are compared to estimated values. Relative-rate studies were also performed, but required modification of the standard technique because N2O5 (used as the source of NO3) itself reacts with the hexenols. We used varying excesses of NO2 to determine simultaneously rate coefficients for reactions of NO3 and N2O5 with (E)-hex-3-en-1-ol of (5.2 ± 1.8) à 10<sup>â 13</sup> cm<sup>3</sup> molecule<sup>â 1</sup> s<sup>â 1</sup> and (3.1 ± 2.3) à 10<sup>â 18</sup> cm<sup>3</sup> molecule<sup>â 1</sup> s<sup>â 1</sup>. Our new determinations suggest atmospheric lifetimes with respect to NO3-initiated oxidation of roughly 1â 4 h for the hexenols, comparable with lifetimes estimated for the atmospheric degradation by OH and shorter lifetimes than for attack by O3. Recent measurements of [N2O5] suggest that the gas-phase reactions of N2O5 with unsaturated alcohols will not be of importance under usual atmospheric conditions, but they certainly can be in laboratory systems when determining rate coefficients. |
Формат |
application.pdf |
Издатель |
Royal Society of Chemistry |
Название |
Gas-phase reactions of NO3and N2O5with (Z)-hex-4-en-1-ol, (Z)-hex-3-en-1-ol (‘leaf alcohol’), (E)-hex-3-en-1-ol, (Z)-hex-2-en-1-ol and (E)-hex-2-en-1-ol |
Тип |
research-article |
DOI |
10.1039/b510835g |
Electronic ISSN |
1463-9084 |
Print ISSN |
1463-9076 |
Журнал |
Physical Chemistry Chemical Physics |
Том |
8 |
Первая страница |
354 |
Последняя страница |
363 |
Аффилиация |
Pfrang Christian; University of Oxford, Physical and Theoretical Chemistry Laboratory |
Аффилиация |
MartinPresent address: University of Cambridge, Department of Earth Sciences, Downing Street, Cambridge, UK CB2 3EQ. Robert S.; University of Oxford, Physical and Theoretical Chemistry Laboratory |
Аффилиация |
Canosa-Mas Carlos E.; University of Oxford, Physical and Theoretical Chemistry Laboratory |
Аффилиация |
Wayne Richard P.; University of Oxford, Physical and Theoretical Chemistry Laboratory |
Выпуск |
3 |
Библиографическая ссылка |
Wayne, Atmos. Environ., 1991, 25, 1 |
Библиографическая ссылка |
Heiden, J. Atmos. Chem., 2003, 45, 143 |
Библиографическая ссылка |
Arimura, Nature, 2000, 406, 512 |
Библиографическая ссылка |
Williams III, Arch. Insect Biochem., 2005, 58, 84 |
Библиографическая ссылка |
Kirstine, J. Geophys. Res., 1998, 103, 10605 |
Библиографическая ссылка |
Xie, Shipin Yu Fajiao Gongye, 1997, 23, 42 |
Библиографическая ссылка |
Fall, J. Geophys. Res., 1999, 104, 15963 |
Библиографическая ссылка |
Qian, J. Food Sci., 2005, 70, C13 |
Библиографическая ссылка |
Helmig, Chemosphere, 1999, 38, 2189 |
Библиографическая ссылка |
Abou Zeid, Food Chem., 2002, 76, 187 |
Библиографическая ссылка |
Kesselmeier, J. Atmos. Chem., 1999, 33, 23 |
Библиографическая ссылка |
Murray, Aust. J. Chem., 1972, 25, 1921 |
Библиографическая ссылка |
Ledauphin, J. Agric. Food Chem., 2004, 52, 5124 |
Библиографическая ссылка |
Sharkey, Trends Plant Sci., 1996, 1, 78 |
Библиографическая ссылка |
Farag, Planta, 2005, 220, 900 |
Библиографическая ссылка |
Warneke, J. Geophys. Res., 2002, 107, 1 |
Библиографическая ссылка |
W.Kirstine, I. E.Galbally and M. A.Hooper, Conference Proceedings, 16th International Clean Air and Environment Conference, 2002, 433–438 |
Библиографическая ссылка |
Kirstine, J. Air Waste Manage., 2004, 54, 1299 |
Библиографическая ссылка |
EMEP/CORINAIR Emission Inventory Guidebook-3rd edn September 2004 update, Technical report No 30 (http://reports.eea.eu.int/EMEPCORINAIR4/en) |
Библиографическая ссылка |
Coyle, Atmos. Environ., 2003, 37, 153 |
Библиографическая ссылка |
Monson, Atmos. Environ., 1995, 29, 2989 |
Библиографическая ссылка |
Atkinson, Int. J. Chem. Kinet., 1995, 27, 941 |
Библиографическая ссылка |
Brown, Geophys. Res. Lett., 2001, 28, 3227 |
Библиографическая ссылка |
Brown, J. Geophys. Res., 2003, 108, 1 |
Библиографическая ссылка |
Brown, Geophys. Res. Lett., 2004, 31, L07108/1 |
Библиографическая ссылка |
Langer, J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1995, 91, 405 |
Библиографическая ссылка |
Kasyutich, Appl. Phys. B, 2002, 75, 755 |
Библиографическая ссылка |
Schneider, J. Photochem. Photobiol., A, 1985, 40, 195 |
Библиографическая ссылка |
Noda, Atmos. Environ., 2002, 36, 521 |
Библиографическая ссылка |
Kasyutich, Appl. Phys. B, 2003, 76, 691 |
Библиографическая ссылка |
Pfrang, Phys. Chem. Chem. Phys., 2005, 7, 2506 |
Библиографическая ссылка |
Atkinson, Int. J. Chem. Kinet., 1988, 20, 513 |
Библиографическая ссылка |
S. P.Sander, B. J.Finlayson-Pitts, R. R.Friedl, D. M.Golden, R. E.Huie, C. E.Kolb, M. J.Kurylo, M. J.Molina, G. K.Moortgat, V. L.Orkin and A. R.Ravishankara, Chemical Kinetics and Photochemical Data for Use in Atmospheric Studies, Evaluation Number 14, JPL Publication 02-25, Jet Propulsion Laboratory, Pasadena, 2002 |
Библиографическая ссылка |
S.Jaffe, Reactions of nitrogen dioxide with olefins, in Chem. React. Urban Atmos. Proc. Symp., ed. C. S. Tuesday, Elsevier, New York, 1971, Meeting Date 1969 |
Библиографическая ссылка |
Benter, J. Phys. Chem., 1994, 98, 10492 |
Библиографическая ссылка |
Biggs, J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1995, 91, 817 |
Библиографическая ссылка |
Pfrang, Atmos. Environ., 2005, |
Библиографическая ссылка |
M. J.Frisch, G. W.Trucks, H. B.Schlegel, G. E.Scuseria, M. A.Robb, J. R.Cheeseman, V. G.Zakrzewski, J. A.Montgomery, Jr, R. E.Stratmann, J. C.Burant, S.Dapprich, J. M.Millam, A. D.Daniels, K. N.Kudin, M. C.Strain, O.Farkas, J.Tomasi, V.Barone, M.Cossi, R.Cammi, B.Mennucci, C.Pomelli, C.Adamo, S.Clifford, J.Ochterski, G. A.Petersson, P. Y.Ayala, Q.Cui, K.Morokuma, P.Salvador, J. J.Dannenberg, D. K.Malick, A. D.Rabuck, K.Raghavachari, J. B.Foresman, J.Cioslowski, J. V.Ortiz, A. G.Baboul, B. B.Stefanov, G.Liu, A.Liashenko, P.Piskorz, I.Komaromi, R.Gomperts, R. L.Martin, D. J.Fox, T.Keith, M. A.Al-Laham, C. Y.Peng, A.Nanayakkara, M.Challacombe, P. M. W.Gill, B.Johnson, W.Chen, M. W.Wong, J. L.Andres, C.Gonzalez, M.Head-Gordon, E. S.Replogle and J. A.Pople, Gaussian 98 (Revision A.1), Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2001 |
Библиографическая ссылка |
Hallquist, Int. J. Chem. Kinet., 1996, 28, 467 |
Библиографическая ссылка |
Noda, J. Phys. Chem. A, 2002, 106, 945 |
Библиографическая ссылка |
Atkinson, Int. J. Chem. Kinet., 1990, 22, 999 |
Библиографическая ссылка |
Atkinson, Int. J. Chem. Kinet., 1990, 22, 1071 |
Библиографическая ссылка |
Chew, J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1998, 94, 1083 |
Библиографическая ссылка |
C.Pfrang, C. E.Canosa-Mas, R. P.Wayne and B.Cabanas, paper in preparation |
Библиографическая ссылка |
Atkinson, Atmos. Environ., 2000, 34, 2063 |
Библиографическая ссылка |
Prinn, Science, 2001, 292, 1882 |
Библиографическая ссылка |
Aliwell, J. Geophys. Res., 1998, 103, 5719 |