| Автор | Böhm, Stanislav |
| Автор | Exner, Otto |
| Дата выпуска | 2001 |
| dc.description | Enhanced acidity of sterically hindered carboxylic acids has been explained by steric inhibition to resonance (SIR) and van der Waals (vdW) tension. These two terms have been quantitatively evaluated on a model comparing two isomers, 2-tert-butylbenzoic acid (3) and 4-tert-butylbenzoic acid (4). Energies and geometries of 3 and 4 and their anions have been calculated using the B3LYP model at a 6-31+G(d,p) or 6-311+G(3df,2pd) basis, both in minimum-energy conformations and with a constrained dihedral angle Ï between the ring plane and carboxyl plane. From comparison of the two isomers it follows that SIR contributes significantly to the higher energy of 3, but also raises similarly the energy of its anion 3A. Stronger acidity of 3 compared to 4 (both in the gas phase and in solution) cannot be explained by SIR and must be attributed to a stabilizing interaction in the anion 3A; approximately it might be modelled as a pole/induced dipole interaction. The explanation by SIR must be used with more caution, particularly for solution acidities. |
| Формат | application.pdf |
| Издатель | Royal Society of Chemistry |
| Название | Steric effects and steric inhibition of resonance: structure and ionization of 2-tert-butylbenzoic acid |
| Тип | ART |
| Журнал | New Journal of Chemistry |
| Том | 25 |
| Первая страница | 250 |
| Последняя страница | 254 |
| Аффилиация | Böhm Stanislav; Department of Organic Chemistry, Prague Institute of Chemical Technology |
| Аффилиация | Exner Otto; Institute of Organic Chemistry and Biochemistry, Academy of Sciences of the Czech Republic |
| Выпуск | 2 |
| Библиографическая ссылка | J. F. J. Dippy, S. R. C. Hughes, J. W. Laxton, J. Chem. Soc., 1954, 1470 |
| Библиографическая ссылка | J. M. Wilson, N. E. Gore, J. E. Sawbridge, F. Cardenas-Cruz, J. Chem. Soc. B, 1967, 852 |
| Библиографическая ссылка | M. Charton, Prog. Phys. Org. Chem., 1971, 8, 235 |
| Библиографическая ссылка | M. Decouzon, P. Ertl, O. Exner, J.-F. Gal, P.-C. Maria, J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 12071 |
| Библиографическая ссылка | M. Decouzon, J.-F. Gal, P.-C. Maria, S. Böhm, P. Jiménez, M. V. Roux, O. Exner, New J. Chem., 1997, 21, 561 |
| Библиографическая ссылка | P. Fiedler, O. Exner, J. Phys. Org. Chem., 1998, 11, 141 |
| Библиографическая ссылка | I. CÃsaÅ ová, J. Podlaha, S. Böhm, O. Exner, Collect. Czech. Chem. Commun., 2000, 65, 216 |
| Библиографическая ссылка | M. Decouzon, O. Exner, J.-F. Gal, P.-C. Maria, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1996, 475 |
| Библиографическая ссылка | S. Böhm, O. Exner, Chem. Eur. J., 2000, 6, 3391 |
| Библиографическая ссылка | J. Kulhánek, M. Decouzon, J.-F. Gal, P.-C. Maria, P. Fiedler, P. Jiménez, M.-V. Roux, O. Exner, Eur. J. Org. Chem., 1999, 1589 |
| Библиографическая ссылка | P. Fiedler, J. Kulhánek, M. Decouzon, J.-F. Gal, P.-C. Maria, O. Exner, Collect. Czech. Chem. Commun., 1999, 64, 1433 |
| Библиографическая ссылка | O. Exner, P. Fiedler, M. BudÄ Å¡Ãnský, J. Kulhánek, J. Org. Chem., 1999, 64, 3515 |
| Библиографическая ссылка | W. J. Hehre, R. Ditchfield, L. Radom, J. A. Pople, J. Am. Chem. Soc., 1970, 92, 4796 |
| Библиографическая ссылка | O. Exner, Prog. Phys. Org. Chem., 1990, 18, 129 |
| Библиографическая ссылка | J. Guilleme, E. Diez, F. J. Bermejo, A. L. Baumstark, P. Balakrishnan, M. Dotrong, C. J. McCloskey, M. G. Oakley, D. W. Boykin, Magn. Reson. Chem., 1985, 23, 449, J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 1059 |
| Библиографическая ссылка | B. Tinant, J.-P. Declercq, M. Van Meerssche, O. Exner, Collect. Czech. Chem. Commun., 1988, 53, 301 |
| Библиографическая ссылка | T. B. McMahon, P. Kebarle, J. Am. Chem. Soc., 1977, 99, 2222 |
| Библиографическая ссылка | A. D. Becke, J. Chem. Phys., 1993, 98, 5648 |
| Библиографическая ссылка | P. O. Hansen, A. Berg, K. Schaumburg, Magn. Reson. Chem., 1987, 25, 508 |
| Библиографическая ссылка | P. George, M. Trachtman, C. W. Bock, A. M. Brett, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1976, 1222 |
| Библиографическая ссылка | M. Colomina, P. Jiménez, R. Pérez-Ossorio, M. V. Roux, C. Turrión, J. Chem. Thermodyn., 1987, 19, 155 |
| Библиографическая ссылка | O. Pytela, J. LiÅ¡ka, O. Pytela, O. Prusek, Collect. Czech. Chem. Commun., 1994, 59, 2005, Collect. Czech. Chem. Commun., 1999, 64, 1617 |
| Библиографическая ссылка | M. Hojo, M. Utaka, A. Yoshida, Tetrahedron, 1971, 27, 5433 |
| Библиографическая ссылка | A. I. Vogel, J. Chem. Soc., 1948, 1833 |
| Библиографическая ссылка | L. L. McCoy, E. E. Riecke, J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 1747 |
