| Автор | Hubbard, Colin D. |
| Автор | Gerhard, Achim |
| Автор | van Eldik, Rudi |
| Дата выпуска | 2001 |
| dc.description | The kinetics of the reaction between the hexachloroiridate(IV) ion and iodide ion in aqueous acidic media has been monitored spectrophotometrically in the temperature range 20 to 40â °C, at ambient and at elevated pressures (up to 125 MPa). With suitable selection of reactant concentrations the reaction can be studied as simple pseudo first-order (iodide ion in excess) yielding a second-order rate constant of 1.42â à â 10<sup>3</sup> M<sup>â 1</sup> s<sup>â 1</sup> at 25â °C and atmospheric pressure. This compares favourably with a value of 1.38â à â 10<sup>3</sup> M<sup>â 1</sup> s<sup>â 1</sup> for the same parameter, determined previously under the same conditions. The reaction rate varies to a limited degree with variation in the conjugate base of the acids employed, which may be the result of a secondary medium effect. Potassium ions exert a significant catalytic effect, a finding that parallels those reported for other anionâ anion redox reactions. The reaction is moderately sensitive to temperature: Î Hâ <sup>â ¡</sup> ranges from 18 to 34 kJ mol<sup>â 1</sup> depending on the reaction medium. All Î Sâ <sup>â ¡</sup> values are distinctly negative, suggesting a degree of molecular ordering and/or increasing electrostriction in the rate limiting step. Under all conditions employed pressure accelerates the reaction rate, resulting in large negative volumes of activation, typically â 20 to â 25 cm<sup>3</sup> mol<sup>â 1</sup>. How the thermal and activation parameters relate to the mechanism is discussed. |
| Формат | application.pdf |
| Издатель | Royal Society of Chemistry |
| Название | Electrostriction and counter ion effects in an outer-sphere electron transfer reaction. Kinetics of the reduction of hexachloroiridate(IV) by iodide ionâ Electronic supplementary information (ESI) available: observed rate constants as functions of [I<sup>â </sup>], temperature and pressure. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b0/b009363g/ |
| Тип | ART |
| Журнал | Dalton Transactions |
| Первая страница | 1069 |
| Последняя страница | 1075 |
| Аффилиация | Hubbard Colin D.; Department of Chemistry, University of New Hampshire; Institute for Inorganic Chemistry, University of Erlangen-Nürnberg |
| Аффилиация | Gerhard Achim; Institute for Inorganic Chemistry, University of Erlangen-Nürnberg |
| Аффилиация | van Eldik Rudi; Institute for Inorganic Chemistry, University of Erlangen-Nürnberg |
| Выпуск | 7 |
| Библиографическая ссылка | R. A. Marcus, N. S. Hush, R. A. Marcus, R. A. Marcus, N. Sutin, J. Chem. Phys., 1956, 24, 966, Trans. Faraday Soc., 1961, 57, 557, J. Phys. Chem., 1986, 90, 3466, Comments Inorg. Chem., 1986, 5, 119 |
| Библиографическая ссылка | C. O. Adedinsewo, A. Adegite, Inorg. Chem., 1979, 18, 359 |
| Библиографическая ссылка | E. Mentasti, E. Pelizzetti, C. Baiocchi, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1977, 132 |
| Библиографическая ссылка | H. Bruin, S. Nigam, J. F. Holzwarth, Faraday Discuss. R. Soc. Chem., 1982, 74, 129 |
| Библиографическая ссылка | P. Martinez, J. Zuluaga, P. Noheda, R. van Eldik, Inorg. Chim. Acta, 1992, 195, 249 |
| Библиографическая ссылка | L. Spiccia, T. W. Swaddle, Inorg. Chem., 1987, 26, 2265 |
| Библиографическая ссылка | H. Tagaki, T. W. Swaddle, Inorg. Chem., 1992, 31, 4669 |
| Библиографическая ссылка | H. Doine, T. W. Swaddle, Inorg. Chem., 1988, 27, 665 |
| Библиографическая ссылка | T. W. Swaddle, Can. J. Chem., 1996, 74, 631 |
| Библиографическая ссылка | A. C. Wahl, C. F. Deck, A. C. Wahl, M. Shporer, G. Ron, A. Lowenstein, G. Navon, M. Shporer, G. Ron, A. Lowenstein, G. Navon, R. J. Campion, C. F. Deck, P. King, Jr., A. C. Wahl, J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 4054, Z. Electrochem., 1960, 64, 90, Inorg. Chem., 1965, 4, 358, Inorg. Chem., 1965, 4, 361, Inorg. Chem., 1967, 6, 672 |
| Библиографическая ссылка | A. C. Wahl, C. F. Deck, J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 4054 |
| Библиографическая ссылка | A. C. Wahl, Z. Electrochem., 1960, 64, 90 |
| Библиографическая ссылка | M. Shporer, G. Ron, A. Lowenstein, G. Navon, Inorg. Chem., 1965, 4, 358 |
| Библиографическая ссылка | R. J. Campion, C. F. Deck, P. King, Jr., A. C. Wahl, Inorg. Chem., 1967, 6, 672 |
| Библиографическая ссылка | J. Burgess, C. D. Hubbard, Inorg. Chim. Acta, 1982, 64, L71 |
| Библиографическая ссылка | M. A. Murguia, S. Wherland, Inorg. Chem., 1991, 30, 139 |
| Библиографическая ссылка | C. D. Hubbard, H. C. Bajaj, R. van Eldik, J. Burgess, N. J. Blundell, Inorg. Chim Acta, 1991, 183, 1 |
| Библиографическая ссылка | B. Bansch, P. Martinez, D. Uribe, J. Zuluaga, R. van Eldik, Inorg. Chem., 1991, 30, 4555 |
| Библиографическая ссылка | R. van Eldik, A. E. Merbach, Comments Inorg. Chem., 1992, 12, 341 |
| Библиографическая ссылка | M. Meier, R. van Eldik, Inorg. Chim. Acta, 1994, 225, 95 |
| Библиографическая ссылка | M. Meier, R. van Eldik, Chem. Eur. J., 1997, 3, 39 |
| Библиографическая ссылка | D. R. Stranks, Pure Appl. Chem., 1974, 38, 303 |
| Библиографическая ссылка | C. D. Hubbard, A. Gerhard, R. van Eldik, Inorg. Chem., 1991, 30, 5023 |
| Библиографическая ссылка | C. Ciosto, H. C. Bajaj, R. van Eldik, C. D. Hubbard, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, 1503 |
| Библиографическая ссылка | T. W. Swaddle, Inorg. Chem., 1983, 22, 2263 |
| Библиографическая ссылка | D. M. Stanbury, W. K. Wilmarth, S. Khalaf, H. N. Po, J. E. Byrd, Inorg. Chem., 1980, 19, 2715 |
| Библиографическая ссылка | M. J. Blandamer, J. Burgess, S. J. Hamshere, C. White, R. I. Haines, A. McAuley, Can. J. Chem., 1983, 61, 1361 |
| Библиографическая ссылка | R. van Eldik, W. Gaede, S. Wieland, J. Kraft, M. Spitzer, D. A. Palmer, Rev. Sci. Instrum., 1993, 64, 1355 |
| Библиографическая ссылка | A. Rampi-Scandola, F. Scandola, A. Indelli, C. R. Dennis, J. G. Leopoldt, S. S. Barron, A. J. van Wyk, B. Goyal, S. Solanki, S. Arora, A. Prakash, R. N. Mehrotra, J. M. Leal, P. L. Domingo, B. Garcia, S. Iheas, J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 1985, 2967, Inorg. Chem., 1986, 25, 1268, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1995, 3109, J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1995, 3571 |
| Библиографическая ссылка | A. D. Pethybridge, J. E. Prue, Prog. Inorg. Chem., 1972, 17, 361 |
| Библиографическая ссылка | P. D. Metelski, T. W. Swaddle, Inorg. Chem., 1999, 38, 301 |
| Библиографическая ссылка | W. H. Mulder, T. P. Dasgupta, G. Stedman, Inorg. React. Mech., 2000, 1, 257 |
| Библиографическая ссылка | W. Linert, Chem. Soc. Rev., 1994, 429 |
